ekipЭкология и промышленность РоссииEcology and Industry of Russia1816-03952413-6042ООО "Калвис"10.18412/1816-0395-2017-12-12-17ekip-957Research ArticleИНЖЕНЕРНЫЕ РЕШЕНИЯENGINEERING SOLUTIONSМалоотходные технологии получения эпоксидных соединений. Часть 1. Технология получения эпихлоргидрина пероксидным методомLow-waste Technology of Obtaining Epoxy Compounds. Part 1. The Technology of Epichlorohydrin Production by Peroxide MethodФлидМ.Р.FlidM.R.

д-р техн. наук, ген. директор

Dr. Sci. (Eng.), Gen. Director

podpiska@kalvis.ruТрушечкинаМ.А.TrushechkinaM.A.

ст. науч. сотрудник

Senior Research Fellow

podpiska@kalvis.ruЛеонтьеваС.В.Leont’evaS.V.

канд. хим. наук, доцент

Cand. Sci. (Chem.), Associate Professor

podpiska@kalvis.ruФлидВ.Р.FlidV.R.

д-р хим. наук, зав. кафедрой

Dr. Sci. (Chem.), Head of Department

podpiska@kalvis.ruСулимовА.В.SulimovA.V.

д-р техн. наук, доцент

Dr. Sci. (Eng.), Professor

podpiska@kalvis.ruРатновА.Г.RatnovA.G.

канд. физ.-мат. наук, доцент

Cand. Sci. (Phys.-Math), Associate Professor

podpiska@kalvis.ruООО НИИЦ "Синтез"РоссияLLC Research Engineering Center "Syntez"Russian FederationМосковский технологический университетРоссияMoscow Technological UniversityRussian FederationНижегородский государственный технический университет им Р.Е. АлексееваРоссияNizhny Novgorod State Technical University n.a. R.E. AlekseevRussian Federation20170512201721121217Copyright © ООО "Калвис", 20172017ООО "Калвис"ООО "Калвис"https://www.ecology-kalvis.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.ecology-kalvis.ru/jour/article/view/957

Предложен технологический процесс получения эпихлоргидрина, рассчитанный на производство мощностью 50 тыс. т в год, с целью исключения импорта эпоксидных смол. На основании исследовательских испытаний процесса жидкофазного эпоксидирования аллилхлорида определены оптимальные параметры проведения процесса, при которых степень превращения пероксида водорода составляет 99 %, выход эпихлоргидрина – 94 %, селективность процесса – 95 %. Процесс включает в себя три основных технологических стадии: 1) приготовление сырьевой смеси, 2) жидкофазное эпоксидирование аллилхлорида, 3) выделение целевого продукта. В схеме предусмотрена рециркуляция непрореагировавшего аллилхлорида, а также растворителя – метанола.

The proposed technological process of manufacturing epichlorohydrin, calculated on the production capacity of 50 thousand ton per year to avoid imports of epoxy resins. On the basis of the research trial of the process by liquid-phase epoxidation of allyl chloride the optimal parameters of the process are determined. The conversion of hydrogen peroxide is 99 %, the yield of the epichlorohydrin – 94 %, the selectivity is no less by 95 %. The process includes three main stages: (1) raw materials preparation, (2) liquid-phase epoxidation of allyl chloride, (3) distillation of the target product. The scheme provided for recirculation of unreacted allyl chloride and the solvent – methanol.

пероксид водородаэпоксидированиеаллилхлоридэпихлоргидринкатализаторметанолсточные водыhydrogen peroxideepoxidationallyl chlorideepichlorohydrincatalystmethanolwaste waterReferencesНиколаев А.Ф., Крыжановский В.К., Бурлов В.В. и др. Технология полимерных материалов. Под ред. В.К. Крыжановского. СПб., Профессия, 2008. 544 с.Николаев А.Ф., Крыжановский В.К., Бурлов В.В. и др. Технология полимерных материалов. Под ред. В.К. Крыжановского. СПб., Профессия, 2008. 544 с.Справочник. Промышленные хлорорганические продукты. Под ред. Ошина Л.А.. М: Химия, 1978. 656 с.Справочник. Промышленные хлорорганические продукты. Под ред. Ошина Л.А.. М: Химия, 1978. 656 с.Шарифов Г.С., Джабиев Р.А., Байрамов С.А., Джафаров Д.Д. Влияние соотношения исходных компонентов на реакцию образования дихлоргидринов глицерина. Химическая промышленность. 1975. № 12. С. 896—897.Шарифов Г.С., Джабиев Р.А., Байрамов С.А., Джафаров Д.Д. Влияние соотношения исходных компонентов на реакцию образования дихлоргидринов глицерина. Химическая промышленность. 1975. № 12. С. 896—897.Ошин Л.A. Производство синтетического глицерина. М., Химия, 1974. 102 с.Ошин Л.A. Производство синтетического глицерина. М., Химия, 1974. 102 с.Bijsterbosch J.W., Das A., Kerkhof F.P.J.M. Clean technology in the production of epichlorohydrin. J. Cleaner Prod. 1994. Vol. 2. № 3—4. P. 181—184.Bijsterbosch J.W., Das A., Kerkhof F.P.J.M. Clean technology in the production of epichlorohydrin. J. Cleaner Prod. 1994. Vol. 2. № 3—4. P. 181—184.Платэ Н., Сливинский Е. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие. М., Наука, МАИК "Наука/Интерпериодика", 2002. 696 с.Платэ Н., Сливинский Е. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие. М., Наука, МАИК "Наука/Интерпериодика", 2002. 696 с.Mizuno N. Modern Heterogeneous Oxidation Catalysis. Design, Reactions and Characterization. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2009.Mizuno N. Modern Heterogeneous Oxidation Catalysis. Design, Reactions and Characterization. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2009.Li J., Xi Z., Gao S. An environmentally benign route for epichlorohydrin from allyl chloride epoxidation catalyzed by heteropolyphosphatotungstate. Research on Chemical Intermediates. 2007. Vol. 33. № 6. P. 523—534.Li J., Xi Z., Gao S. An environmentally benign route for epichlorohydrin from allyl chloride epoxidation catalyzed by heteropolyphosphatotungstate. Research on Chemical Intermediates. 2007. Vol. 33. № 6. P. 523—534.Kumar R.P., Kumar R. Eco-friendly synthesis of epichlorohydrin catalyzed by titanium silicate (TS-1) molecular sieve and hydrogen peroxide. Catalysis Communications. 2007. № 8. P. 379—382.Kumar R.P., Kumar R. Eco-friendly synthesis of epichlorohydrin catalyzed by titanium silicate (TS-1) molecular sieve and hydrogen peroxide. Catalysis Communications. 2007. № 8. P. 379—382.Wang L., Liu Y., Xie W., Zhang H., Wu H., Jiang Y., He M., Wu P. Highly efficient and selective production of epichlorohydrin through epoxidation of allyl chloride with hydrogen peroxide over Ti-MWW catalysts. Journal of Catalysis. 2007. Vol. 246. P. 205—214.Wang L., Liu Y., Xie W., Zhang H., Wu H., Jiang Y., He M., Wu P. Highly efficient and selective production of epichlorohydrin through epoxidation of allyl chloride with hydrogen peroxide over Ti-MWW catalysts. Journal of Catalysis. 2007. Vol. 246. P. 205—214.Hua C., Jie S., Ying G., Li F. Epoxidation of allyl chloride with H202 on Ti-ZSM-5 prepared by the isomorphous substitution. Chinese Journal of Chemeiry. 2000. Vol. 18. № 4. P. 576—581.Hua C., Jie S., Ying G., Li F. Epoxidation of allyl chloride with H202 on Ti-ZSM-5 prepared by the isomorphous substitution. Chinese Journal of Chemeiry. 2000. Vol. 18. № 4. P. 576—581.Xia H., Zhou C.-H., Tong D., Chen J., Yu W., Liu S. Preparation and catalysis in epoxidation of allyl chloride of zeolitic titanosilicate-l/smectitic clay minerals. Applied Clay Science. 2011. Vol. 53. P. 279—287.Xia H., Zhou C.-H., Tong D., Chen J., Yu W., Liu S. Preparation and catalysis in epoxidation of allyl chloride of zeolitic titanosilicate-l/smectitic clay minerals. Applied Clay Science. 2011. Vol. 53. P. 279—287.Li W., Ying Z., Zhentao M. Epoxidation of allyl chloride and hydrogen peroxide over titanium silicalite 1 film on Si02 pellet support. J Chem Technol Biotechnol. 2007. Vol. 82. P. 414—420.Li W., Ying Z., Zhentao M. Epoxidation of allyl chloride and hydrogen peroxide over titanium silicalite 1 film on Si02 pellet support. J Chem Technol Biotechnol. 2007. Vol. 82. P. 414—420.Сулимов А.В., Данов С.М., Овчарова А.В., Овчаров А.А., Флид В.Р., Леонтьева С.В., Флид М.Р., Трушечкина М.А. Изучение закономерностей процесса эпоксидирования аллилхлорида в среде метанола в присутствии экструдированного титансодержащего силикалита. Известия Академии наук. Серия химическая. 2016. № 2. С. 469—472.Сулимов А.В., Данов С.М., Овчарова А.В., Овчаров А.А., Флид В.Р., Леонтьева С.В., Флид М.Р., Трушечкина М.А. Изучение закономерностей процесса эпоксидирования аллилхлорида в среде метанола в присутствии экструдированного титансодержащего силикалита. Известия Академии наук. Серия химическая. 2016. № 2. С. 469—472.Сулимов А.В., Овчарова А.В., Овчаров А.А. и др. Исследование влияния технологических параметров на процессы эпоксидирования олефинов в присутствии экструдированного силикалита титана. Известия Академии наук. Серия химическая. 2016. № 12. С. 2845—2849.Сулимов А.В., Овчарова А.В., Овчаров А.А. и др. Исследование влияния технологических параметров на процессы эпоксидирования олефинов в присутствии экструдированного силикалита титана. Известия Академии наук. Серия химическая. 2016. № 12. С. 2845—2849.Флид В.Р., Леонтьева С.В., Брук Л.Г. и др. Способ получения гранулированного катализатора эпоксидирования олефинов повышенной прочности. Патент наизобретение № 2618528 от 04.05.2017 г.Флид В.Р., Леонтьева С.В., Брук Л.Г. и др. Способ получения гранулированного катализатора эпоксидирования олефинов повышенной прочности. Патент наизобретение № 2618528 от 04.05.2017 г.Флид В.Р., Леонтьева С.В., Дураков С.А. и др. Способ получения эпихлоргидрина. Патент на изобретение № 2628801 от 22.08.2017 г.Флид В.Р., Леонтьева С.В., Дураков С.А. и др. Способ получения эпихлоргидрина. Патент на изобретение № 2628801 от 22.08.2017 г.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.